1.1研究背景过渡金属催化的氢官能团化反应是利用钯,铑等过渡金属作为催化剂,借助配体,溶剂等条件的调控,经历一系列的催化循环后可以实现在烯烃或炔烃的C-C不饱和键之间引入一个C-H键的反应。
其优点主要有:1该反应属于加成反应,原子经济性高。
2 底物主要为不饱和烃,来源广泛且价格便宜等。
但是其缺点同样明显:非稀有金属用于这些底物的反应较少等。
其反应通式如下:过渡金属催化的氢官能化反应目前国内外研究较多,以下举出两例用作对比。
烯丙基取代反应:该反应具有底物反应活性高,反应条件温和,底物实用性广的优点。
但该反应需要预先引入离去基团,原子经济性不高氧化烯丙位C-H键活化反应:该反应具有无需活化底物的优点,但是其需要一定量的氧化剂,并且反应条件较苛刻。
综上氢官能团化的优点大致4点:1)极高的原子经济性;2)原料简单易得;3)可以快速、直接地构建功能分子,不对称地构建有价值的烯丙基化合物;4)一步构建复杂化合物与之相对的氢官能化目前的挑战:1) 绝大多数的二烯、连烯、炔烃,都是芳基取代或者由杂原子活化,而烷基取代的底物活性和选择性较差,比如1,4-双取代的二烯,1,1-双取代的连烯,很难反应;2)非稀有金属用于这些底物的反应较少;3)与不对称的烯丙基取代相比,对映选择性氢官能化和双官能化的对映控制需要进一步改进4)与潜手性亲核试剂反应,构建两个连续的立体中心仍然具有很大的难度;目前,氢官能团化在连烯,1,3-二烯,内部炔烃等化合物中广泛研究。
但是连续氢官能团化的实例却鲜有报道。
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