1. 研究目的与意义
在碱性条件下,纤维素的醇羟基与烷基卤化物、芳烷基卤化物或其他醚化剂发生醚化反应生成纤维素醚。纤维素醚种类繁多、应用极多。其中羧甲基纤维素,以其特有的性质,已广泛应用于食品、纺织、塑料、医药、环保及化妆品等工业部门。它是由一氯醋酸和碱纤维素进行羧甲基化作用而制得的。在反应时,其化学反应性能主要取决于试剂对纤维的可及程度。无定形区的羟基可及度高,易于反应;结晶区的羟基,由于受到各种分子间的束缚,可及度低,甚至完全不可及,反应性能差,且容易发生副反应。而可及度本身依赖于纤维素或者木质纤维的活性表面积和微孔结构(微孔大小、形状及其分布等)。因此,为提高纤维素醚反应的速率和均一性,一般都必须预先通过物理或者化学的方法对原料进行预处理(活化)以增加其活性表面积,改善其微孔结构,促进反应试剂在其中的渗透、扩散和润胀,提高反应性能。
利用氨/胺预处理纤维素或者木质纤维,随着氨/胺分子渗透进入纤维素结晶区,形成纤维-氨/胺复合物,而该复合物中纤维素可及性及化学反应性能均得以提高。这种方法已广泛应用于制浆造纸、纺织及纤维生物质转化等工业。而乙二胺是一种纤维素强润胀剂,它与纤维也可形成该复合物,改变纤维结晶构造及微孔结构,使得分子排列有序度降低,可及度增加,化学反应性能提高,且不影响原料本身聚合度。
因此,本课题以乙二胺预处理木质纤维原料,研究不同预处理工艺条件及后处理方式下木质纤维的结晶构造和微孔结构性能的影响。2. 国内外研究现状分析
乙二胺(eda)是一种强的纤维素润胀剂。当浓度大于一定程度(一般大于60 %)时可发生微晶内的润胀,用高浓度eda预处理纤维素时,微晶区(101)面面间距由原样的5增加到7.83并产生强烈的消晶作用,结晶指数只有原样的一半左右,微晶尺寸只有原样的四分之一左右,微晶区平均侧序因子很低(10.62% ),说明发生很大的微晶内润胀[1]。
纤维素是自然界取之不尽,用之不竭的可再生资源,广泛应用于纺织、轻工、化工、国防、石油、医药、环境保护和能源等行业。纤维素的分子链上有大量反应性强的羟基,它们有利于形成分子内和分子间的氢键,使得纤维素的分子链容易聚集在一起,趋向于平行排列从而形成结晶性的原纤结构[2]。
而天然纤维素是具有高结晶度且使晶区和非晶区共存的复杂结构,这种结构会使得大量高反应性的羟基封闭在结晶区内,很难被溶剂所触及。因此,在溶解前需要进行一定的预处理。预处理的方法不同,将会导致处理后纤维素的结构变化不同。经过乙二胺溶液预处理后,其物理结构发生了很大变化,产物的x射线衍射谱图也发生了改变, 与原材料纤维素相比,预处理后纤维素结晶度降低了很多,晶面间距变小,溶解性能变好。这是因为在处理过程中乙二胺逐渐渗入结晶区, 扩散到纤维素结构当中,使其与纤维素间形成了氢键 (ohnh2 ch2 ch2 nh2 ),而乙二胺分子减弱了纤维素的氢键作用,同时破坏了结晶结构[2]。
3. 研究的基本内容与计划
研究内容:
1.利用不同浓度的乙二胺溶液对木质纤维原料进行预处理,分析预处理后原料结晶构造和微孔结构的变化。
2.进行羧甲基化反应,表征羧甲基化产品性质,分析乙二胺预处理对原料化学反应的影响。
4. 研究创新点
1.利用乙二胺对木质纤维原料进行预处理,研究不同预处理条件下木质纤维结晶构造、微孔结构的变化,增加化学反应的可及性,探讨乙二胺预处理对原料的化学反应的影响,为后续反应奠定基础,
2.制备的羧甲基纤维素可广泛应用于食品、纺织、环保、化妆品等领域,为豆杆、麦草的高值化利用提供了理论基础。