N-对甲基苯磺酰腙类化合物制备及新反应初探开题报告

 2022-01-29 18:52:17

1. 研究目的与意义、国内外研究现状(文献综述)

对甲苯磺酰腙是有机合成中一类重要的中间体,它可作为过渡金属催化交叉偶联反应中的的新型偶联组分和用于构建多功能有机化合物的中间体。无金属条件下腙参与的两组份偶联反应,因无需昂贵的过渡金属试剂且极大地减少对环境的污染,也开始引起了国内外化学家的关注。而在已报道的文献中,仅有频哪醇硼烷、芳基硼酸、醇类、硫酚四类化合物在无金属参与条件下与腙实现了交叉偶联。受到前期研究工作的启发,预测羧酸是一类易与重氮化合物中间体发生反应的亲核试剂,在无金属条件下可以实现对甲苯磺酰腙与羧酸的偶联反应,且预期产物为酯类化合物。

本研究以3-苯氧基苯甲酸与1-(4-甲氧基苯基)乙叉基)-4-甲苯磺酰腙为模型反应,在k2co3 作碱,1,4-二氧六环中加热回流条件下,顺利得到了1-(4-甲氧基苯基)乙基-3-苯氧基苯甲酸酯,随后筛选并优化了反应条件。优化后的反应条件为:1 equiv.的酸与2 equiv.腙作反应物,4 equiv. k2co3,1,4-二氧六环为溶剂,110℃回流反应18h。

在优化的反应条件下,选取了芳香族羧酸与脂肪族羧底物与腙反应,合成了低到高产率的酯,实验结果分析表明连有供电子基团的芳香族羧酸底物较连有吸电子基团的羧酸底物反应产率高;脂肪族羧酸与腙反应得到中等产率的酯。通过对甲苯磺酰肼与羰基化合物(芳香族和脂肪族的醛、酮)的缩合反应得到对甲基苯磺酰腙,腙与酸反应合成了中到高产率的酯,同样发现供电子效应对腙与羧酸的反应有促进作用;脂肪族羰基化合物的腙也可作为该反应的底物。结合实验结果考察了该反应可能的反应机理并进一步探讨了该反应方法的底物范围和官能团的容忍度。结果分析表明,在无金属还原条件下可以实现对甲苯磺酰腙与羧酸的简单一步酯化,该反应方法具有广泛的底物范围和官能团的容忍度,并且有应用于不对称合成的可能性。

剩余内容已隐藏,您需要先支付后才能查看该篇文章全部内容!

2. 研究的基本内容和问题

研究目标:用多种不同的醛和酮制备出不同的腙

内容:用不同的反应条件和相应的步骤制作腙

关键问题:找出相应的最佳条件

剩余内容已隐藏,您需要先支付后才能查看该篇文章全部内容!

3. 研究的方法与方案

1、实验仪器试剂选取

2、进行实验

3、产物提取结晶

剩余内容已隐藏,您需要先支付后才能查看该篇文章全部内容!

4. 研究创新点

新型反应:

对甲苯磺酰腙与硅烷的反应

5. 研究计划与进展

以一至二个星期为一个周期专门对一种目标反应物进行实验以及处理和检测.

基本符合目标反应,能够合成所要求的腙类化合物

剩余内容已隐藏,您需要先支付 10元 才能查看该篇文章全部内容!立即支付

发小红书推广免费获取该资料资格。点击链接进入获取推广文案即可: Ai一键组稿 | 降AI率 | 降重复率 | 论文一键排版