2,6-二异丙基苯取代的双氮配体的合成及其表征开题报告

 2021-08-08 09:08

1. 研究目的与意义

最开始研究的是小分子席夫碱的合成应用,主要是水杨醛勒席夫碱的研究应用,这类席夫碱在金属离子显色方面的应用具有重大意义。由于是水杨醛类的衍生物,因此在抑菌、抗菌、抗病毒活性等方面也具有一定的应用。此后,多胺及多羰基合成的聚合席夫碱及其金属化合物的合成,大环席夫碱及其金属配合物的合成成功,从而使对席夫碱的合成研究从小分子转向大分子结构。目前在医学领域,某些席夫碱所具有的特殊生理活性已作为很重要的研究课题,如缩氨脲类、氨基酸类,缩氨类席夫碱及其相应的配合物的抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生理活性,可作为抗菌谱广、不易产生耐药性的抗菌药物成分使用。在分析化学领域,某些席夫碱可用于鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量。

综上所述,研究席夫碱的合成,对新材料的研究、医学领域以及分析化学领域都有重大的现实意义和实用性。

2. 国内外研究现状分析

近年来,人们不再满足于传统原料缩合而成的席夫碱,而转向于一些其它新型材料合成席夫碱配合物,并对它们的性质进行了研究。由于席夫碱配合物的广谱作用,故关于这类化合物的研究是近半个世纪以来生物无机领域的研究热点。

席夫碱的合成方法在二十世纪中后期有飞跃发展。直接合成法是将醛、胺与稀土盐(过渡金属盐)按一定的物质比,直接混合反应得席夫碱配合物。此法产率较高,并简便快速。但容易发生副反应而使得产品中混有杂质,给产品的纯化带来一定的困难,因此很少用该方法。为了减少副反应的发生可采用分步合成法。分步合成法是将直接合成法分为两步进行。第一步先由醛与胺缩合得席夫碱;第二步席夫碱与稀土配合。用这种方法合成的席夫碱(过渡金属)配合物,产率一般都较高,产品也较纯净,所以目前多采用该方法。60年代初,Jager等首先用过渡金属离子促进β-酮亚胺与二胺的关环反应,高产率地得到席夫碱大环四胺配合物。经研究发现,金属离子在这里一方面起了引导成环的作用,另一方面起了稳定生成大环的作用。Nelson等对二羰基化合物和二胺模板合成大环席夫碱是合成新型大环配合物的主要手段,反应常在金属离子存在下进行,即是模板反应。通过模板反应合成大环席夫碱稀土配合物的突出优点是产率高、选择性好。操作简便、反应时间短。对于在一般有机溶剂中仅微溶的席夫碱也不便采用分步合成法,1993年姚克敏对于这种类型配离子的配体提出了一种新合成方法,即返滴反应法。该方法采用先将稀土离子与胺溶液混合,并保持稀土离子过量,然后再滴加稀的醛溶液。在剧烈搅拌下,少量配体一旦生成立即与已存在的稀土离子形成配合物。运用该法合成可尽量减少线性聚合物的生成,而有利于形成更大的环系。但是,该法产率很低,加之操作上的麻烦,其应用受到了限制。

3. 研究的基本内容与计划

1、2016年1月-2月:先进行2,6-二异丙基苯取代的双氮配体的资料搜集;

2、2016年3月-5月:进行2,6-二异丙基苯取代的双氮配体的合成;

3、2016年6月:对合成出的产物做各种数据表征。

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4. 研究创新点

通过总结和分析国内外已成功报道的案例,本实验通过开发新型配体,原料价廉,步骤简易。

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