1. 研究目的与意义
近十几年来,对于稀土元素的反常价态的研究又有一些新的发现:
(1)随着新的氧化还原方法的发现和应用,具有反常价态的稀土元素的数量有所扩充。例如:使用高温氟化法制备获得的ce4 、pr4 、tb4 、dy4 的化合物。cef4、na7pr6f31、ca3prf9、m2prf6,(m=na、
k、rb、cs等ia族元素);在na2o2中氧化tb4o7得到natbo3。在二价稀土(re2 )离子化合物中应用汞阴极电极电解法可以制得除sm、eu、yb外的二价稀土(re2 )离子化合物。共有la2 、ce2 、nd2 、pm2 、y2 、er2 、lu2 等7个。
2. 国内外研究现状分析
早在上世纪六十年代,人们就已经合成得到了钐、镱、铕的茂基二价稀土化合物,但由于此类化合物的溶解性很差,人们对他们的反应性质的研究很少。1981年evans研究小组首次确定了五甲基茂基钐二价稀土化合物的结构,并研究了其还原性能,从此揭开了人们对二价稀土化合物研究的序幕。
evans研究小组最早开始了五甲基茂基钐二价稀土化合物还原性能的研究,1983年该小组发现该二价稀土化合物能够与二苯乙炔加成,然后通过加氢还原,得到了三价的茂基稀土氢化物。
2004年trifonov研究小组在研究二芴基镱二价稀土化合物与双亚胺反应时发现配体芴基与双亚胺发生了碳碳偶联,生成了一种新颖的稀土化物。
3. 研究的基本内容与计划
研究内容:
1.一价稀土金属有机化合物的制备
研究计划:
4. 研究创新点
自从1965年第一个二价稀土配合物Cp2Yb被合成以来,特别是80年代以后,二价稀土化学引起了化学家极大的兴趣。不仅合成并测定了一系列的二价稀土有机配合物,而且还逐渐发现了一些二价稀土配合物独特的、新颖的反应性能及催化性能。例如,二价稀土配合物催化聚合甲基丙烯酸甲酯(MMA)、乙烯聚合、丙烯腈和苯乙烯聚合等。但系统研究低价稀土金属化合物的设计合成是文献中尚较少报道的、富有挑战性但值得研究的课题。
