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1. 研究目的与意义
高活性低价态金属有机化合物的合成一直以来都是化学研究工作的核心和难点之一。
近年来一价锌、一价镁金属有机化合物的成功合成极大地激起了研究人员的兴趣。
本项目设计合成一些具有一定特殊结构的、较大空间位阻的新配体,稳定活泼的一价镁化合物,因此开展相关的研究工作不仅具有重要的理论意义还有潜在的应用价值。
2. 国内外研究现状分析
2007年,澳大利亚的jones等首先合成了稳定的一价镁化合物,无色的[(priso)mg]2和黄色的[(dippnacnac)mg]2。
他们是以[(dippn)2cn(i-pr)2]和β-二亚胺配体dippnacnach [dippnacnac=dippnacnac,phnacnac,mesnacnac,dmedanacnac]与格式试剂[memgi]反应,生成了二价镁碘化物中间体[(priso)mgi]2(oet2)]和[(dippnacnac)mgi(oet2)],然后,在室温条件下用含有过量钾的甲苯对该中间体进行还原。
2009年,我国的yang课题组将α-二亚胺配体medippdab、氯化镁和碱金属钾在四氢呋喃中用一锅法制得了稳定的α-二亚胺配体的一价镁化合物[k(thf)3(medippdab)mg]2 2014年,stasch将将膦亚胺配体 ph2p(ndipp)2h 和格氏试剂 memgbr在乙醚中反应得到了二价镁的卤化物[lmgx(oet2)],该化合物中的溶剂乙醚只需用甲苯重新溶解,然后加热降压后就可除去,得到了[lmgx]2。
3. 研究的基本内容与计划
设计合成一些具有较大空间位阻的新配体,通过去质子化和复分解消除反应得到相应二价镁的碘化物lmgi(l = 配体),最后用钠等将二价化合物lmgi还原为2,6-二异丙基苯取代的β-二亚胺配体稳定的一价镁金属有机化合物lmg-mgl。
1、2017年02月20日~ 03月10日:对实验所用药品的性质、具体的实验操作进行学习。
2、2017年03月11日~03月15日:制定实验计划及开题报告。
4. 研究创新点
近年来,低价的碱土金属化合物如一价镁,一价锌的合成和应用得到了广泛的关注,本项目旨在设计并合成具有一定特殊结构、空间位阻较大的稳定的一价镁化合物,该化合物与前面所合成出的一价镁化合物在性质上有了较大的提高和改善,如在常温下更加的稳定,有较高的活泼型,因此在以后的发展中会有更大的发展前景及应用潜力。
