γ,γ’-取代二苯并三甲基一苯基四氮杂[14]环轮烯镍配合物的合成开题报告

一 、前言

叶绿素和血红素等是众所周知的天然大环化合物，但人工合成的大环化合物却是近三、四十年发展起来的新科学。自1967年pedersen首先合成冠醚以来，大环化学的发展日新月异，引起了越来越多的化学家和生物学家的重视。大环化学已成为现代配位化学的重要内容。大环化学的发展也给古老的无机化学带来了新的内容。1987年pedersen、lehn和gram由于在大环化学上的杰出成就而获得诺贝尔化学奖，标志着大环化学发展的新的里程碑^[1]。

由于大环配合物在金属酶的结构、催化作用机理和设计合成人工模拟酶，分子识别试剂，超氧化物歧化酶以及光敏剂的研究中具有重要意义。近年来还发现，含杂原子(n, o, s)的大环配合物，尤其是大环四亚胺席夫碱(schiff base)不仅具有抗癌、抗病毒、杀菌等生物活性^[2-3]，而且也是稀土等金属离子的良好萃取剂^[4-5]。另外，某些大环配合物具有特殊的分子识别、催化、电、光、磁等性质，对新材料及新技术的开发有着重要的意义^[6-7]。

大环配合物中含四个氮原子席夫碱大环化合物已成为人们不可忽视的研究领域之一。究其原因有两个方面，其一是四氮杂大环席夫碱配体与天然卟啉环非常相似，对小分子如o₂、co、co₂等都有较强的键联能力，作为模型化合物，可以进行生物模拟，对于研究生物体内的金属蛋白质及酶有着很重要的意义；其二是这类化合物在作为催化剂、萃取剂、导体、液晶材料等方面具有潜在的应用价值^[8]。

2. 研究的基本内容、问题解决措施及方案

本实验是在实验室已合成的苯基三甲基镍配合物的基础上，对7,16位进行修饰引入其他的基团，研究其反应性，与之前所合成的对称的配合物反应性进行对比。

实验中以苯基三甲基二苯并四氮杂大环镍配合物为大环底物，用苯甲酰氯对大环的7,16位进行亲电取代，最终获得取代的镍配合物。

2.1.苯基三甲基四氮杂[14]环轮烯镍（nitmtaa）的合成