1. 研究目的与意义、国内外研究现状(文献综述)
α-乙酰氧基酮是精细化工和制药领域非常重要的中间体α-羟基酮的一个重要来源,早在1919年,就有文献报道了一种通过α-溴酮制备α-乙酰氧基酮的方法[1]。1955年,又有文献报道了一种用四乙酸铅氧化酮从而制备α-乙酰氧基酮的方法[2],到1976年,g. m. rubottom和j. m. grube提出一种用四乙酸铅与三甲基硅烯醚发生氧化反应从而制备该产物[3]。1990年,又有醋酸锰氧化酮的方法提出[4]。不难看出,这些方法普遍存在原料昂贵,产率偏低和污染环境种种不足。
近些年来,一些新的合成方法进入我们的视野,2005年,jacs上首次报道了一种用碘苯氧化酮制备α-乙酰氧基酮的方法[5],开创了由高价碘试剂制备这类产物的先河。
2007年,兰州大学黄国生课题组用双氧水和醋酸酐做氧化剂,氧化碘苯进而实现酮的α-乙酰基氧化[6]。
2. 研究的基本内容和问题
本实验试图探究一种制备有机反应中间体α-乙酰氧基酮的新方法,即以廉价、低毒的三价碘试剂和烯酰胺进行加成反应,通过对反应条件得筛选,以期实现较好的反应收率,同时,我们还通过对底物的扩展,探究该反应的普适性。
实验内容包括:
1 查阅文献,制备并纯化反应底物n-(1-h-3-茚基)乙酰胺,并通过核磁共振等分析手段鉴定产物结构及分析产物纯度。
3. 研究的方法与方案
本实验拟采用单一变量法对反应条件进行筛选
实验方案:
1 制备底物
2 反应条件的优化
4. 研究创新点
本方法最为显著的特点是使用低毒、廉价的二乙酸碘苯作为反应物,方法新颖,反应条件温和,无金属参与,适用范围广。克服了其它方法步骤繁复,产率较低以及污染环境等缺点。
5. 研究计划与进展
2015.03.10-2015.04.10 合成反应底物,并进行反应条件的筛选。
2015.04.11-2015.05.30 合成底物,并进行底物的扩展。
2015.05.01-2015.05.15 整理数据,完成毕业论文。
