膦氧联烯醇参与的钯催化新型偶联反应研究开题报告

1. 研究目的与意义、国内外研究现状（文献综述）

联烯是指一类含有l，2-二烯结构的化合物，由于构成联烯官能团的三个碳原子的杂化状态不同，两套成π键的p轨道相互垂直，这就使得这三个碳原子上的电子云密度和空间趋向不同。当联烯上有其它基团取代时，由于取代基团的立体及电子等因素的影响，它的三个碳原子可以接受不同性质的试剂进攻，同时联烯两端的两个碳原子还有四个可变的取代基，为有机合成方法学的多样性提供了无限机会^[1]。联烯可作为染料，药物，添加剂等合成的中间体，也可将它的聚合物和共聚物应用于油漆、纤维等行业。联烯独特的结构及其化学性能吸引着越来越多化学家的注意，因此，联烯化学己成为一个热门的研究课题^[2]。

铃木反应，也称作suzuki偶联反应、suzuki-miyaura反应（铃木－宫浦反应），是一个较新的有机偶联反应，零价钯配合物催化下，芳基或烯基硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。具强的底物适应性及官能团容忍性，常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物。

近些年来，关于烯丙位的酯、醚、醇等参与的suzuki偶联反应已有报道，2008年hirohisa ohmiya等^[4]研究了烯丙酯参与的suzuki偶联反应，所用的催化剂为pd(oac)₂，用邻菲啰啉作为配体，得到了较好的结果。2004年hirokazu tsukamoto等^[5]研究了烯丙醇参与的suzuki偶联反应，所用催化剂为pd(pph₃)₄，同样得到了较好的结果。2009年takashi nishikata等^[6]研究了烯丙醚参与的suzuki偶联反应，催化剂为pdcl₂，用双(2-二苯基膦)苯醚(dpephos)作为配体，得到了99%的产率。其反应机理是：

2. 研究的基本内容和问题

1 研究目标、内容

（1）合成所需的催化底物；

（2）筛选催化反应的最佳条件；

3. 研究的方法与方案

1.底物二苯基氧膦基-α-丙二烯基醇的合成

（1）羟基的保护

4. 研究创新点

该类反应新颖，至今，用取代二苯基氧膦基-α-丙二烯基醇与硼酸的Suzuki偶联反应制备取代二苯基氧膦基-1，3-二烯没有报道，且该反应的产物，可以进行进一步的反应，得到其他关键的有机磷化合物，并且该反应在有机相和水相中都可以发生，且有机相中产率较水相高，但水相反应中杂质较少，且不需要碱，更加体现了环境友好性。

5. 研究计划与进展

1、2013.9-2013.10 阅读文献，拟定选题，合成催化底物

2、2013.11-2013.12 筛选最佳催化条件

3、2014.1-2014.3 进行催化反应并提纯