气质联用法分析轮胎橡胶气味文献综述

文 献 综 述

1固相微萃取

固相微萃取（SPME）是在固相萃取（SPE）基础上发展而来的一种微萃取分离技术，利用均匀涂覆在石英纤维上的吸附剂层进行萃取^[1]，其主要优点是操作简便、快速，克服了固相萃取回收率低、吸附剂孔道易堵塞的缺点。但是固相微萃取对实验条件如温度比较敏感，同时提取的化合物也受纤维涂层的影响^[2]。固相微萃取技术应用十分广泛，目前可用于食品、环境、医药^[3,4]等方面。SPME常用的萃取方法有直接萃取和顶空萃取，对于挥发和半挥发性样品，顶空萃取应用较多，因为顶空时样品基体不与萃取涂层直接接触，既保护了涂层， 延长其使用寿命，又缩短了萃取平衡时间。

Johanna Tollbauml;ck等^[5]利用动态非平衡的固相微萃取与GC、PICI及离子阱MS结合测定空气中的有机磷酯，该方法快速且无溶剂，其检出限可达到2~26 ng /m³。实验表明使用SPME纤维头萃取有机磷酯是其他方法收集有机磷酯的5倍，实验检测到了5种有机磷酯，其浓度在7 ng /m³ ~ 2.8 mu;g /m³之间。

固相微萃取技术也常用做分析花朵香味的前处理技术，即通过固相微萃取头收集花朵散发的各种香味气体，再通过一定的分析手段进行定性定量的分析。Qian Liu等^[6]利用顶空固相微萃取与GC/MS结合，检测出了玉簪花散发出的70种挥发性化合物，而其中48种物质能够产生气味，主要包括月桂烯、柠檬烯等。Jin-Feng Wei等^[7]以固相微萃取做前处理，GC/MS做分析手段检测石楠花的香味，共检测出了包括苯甲醛、苯乙醇、丁香酚等在内的33种挥发性物质。试验表明苯甲醛、苯乙醇是石楠花香味主要主要成分。

近年固相微萃取越来越广泛的用于食品微量挥发性组分分析，例如食品中香味成分分析、食品中农药残留的分析等^[8]。Gisele C等^[9]建立了一种顶空固相微萃取-气相-质谱联用的方法测定了啤酒中的挥发性物质以及香味的组成。实验将萃取头顶空放入样品中，在60℃下萃取30min后进GC-MS分析，得到了啤酒挥发性物质中含有脂类和酮类物质。各物质的检出限分别为：乙酸乙酯为39.48 ng/mL；乙酸异戊酯为3.88 ng/mL；已酸乙酯为0.61 ng/mL，其相对标准偏差分别为4.2%，3.4%和3.1%，该方法的线性相关系数都大于0.99。该方法准确、可靠，为啤酒产业提供了一种快速分析啤酒香味的方法。Xiaolan Chai等^[10]建立了一种新型的循环冷却固相微萃取与气相色谱-氮磷检测器结合的方法来测定番茄中的有机磷农药。该方法在敏感性及线性相关性等方面均优于传统的顶空固相微萃取法，在1~200ng/g的范围内其相关系数大于0.992，相对标准偏差在5.6~8.5%之间，检出限为0.2~0.5ng/g。

Magdalena Palacz等^[11]用涂有硅的石英玻璃纤维作为固相微萃取的萃取头对DVD上彩色颜料的挥发性物质进行了定性定量的分析。实验中对萃取温度、萃取时间、解析时间等进行了优化并得到了最佳反应条件。通过该方法测定4-甲氧基酚，得到其检出限为0.88 ng/ mL。Sarah Himmel等^[12]为能快速测定木制品中挥发的甲醛建立了一种固相微萃取与气相色谱-非对称场离子迁移谱结合的测定方法。该实验所用的萃取头涂有65mu;m后厚的PDMS/DVB涂层，采用顶空的方法萃取，取得了较好的结果。实验表明该方法可以有效地对木制品中挥发的甲醛进行定量。

2顶空法

2.1 静态顶空法

在静态顶空法中，样品需要给以一定的温度进行加热，使挥发性物质从样品中挥发到气相中直到系统平衡，当然静态顶空法也不是一定要在平衡状态下才可以进行，如果操作条件控制好的话，非平衡状态下也是可以的。目前静态顶空法已经被广泛的用于各个领域，如药品分析^[13,14]、食品分析^[15]以及环境分析^[16]等。