电催化苯基环丙烷的氧胺化反应文献综述

 2023-04-21 09:02:36

文献综述

一.研究背景环丙烷作为一类重要的有机结构单元广泛存在于天然产物以及各种药物活性分子中,同时,三元环结构较大的张力使得此类化合物可以经开环官能反应制备结构多样的有机骨架,这也使得环丙烷类化合物成为现代有机化学中重要的合成砌块。

目前环丙烷类化合物的开环策略主要包括:1)以三元环环上邻近碳原子分别含有供电子基团和吸电子基团的环丙烷类化合物为起始原料,经路易斯酸活化后三元环会发生碳-碳键断裂的官能化反应,然而这种策略对应的底物适用范围受到很大限制;2)利用三元环对低价过渡金属的直接氧化加成[1,2,3,4],继而发生开环反应,或者是利用过渡金属催化中的 beta;-碳消除策略,从而实现碳-碳键断裂开环反应,但是这些方法通常需要特殊的导向基团或者螯和官能团来确保碳-碳键断裂反应的位点选择性;3)通过强路易斯酸直接活化三元环从而实现碳-碳键断裂开环,但是适用于该方法的亲核试剂种类较少,限制了该策略在有机合成中的实际应用[5,6,7,8,9,10]。

电化学在许多有机合成氧化还原反应中具有显著优势,但是在电化学C-C键切断、功能团化反应的方法学研究较为缺乏。

有鉴于此,武汉大学雷爱文、张恒等[11]报道发展一种电化学C-C切断、芳基环丙烷的1,3-双官能团化反应,该反应无需加入催化剂、氧化剂,通过选择合适的亲核试剂,通过该反应实现了1,3-双氟化、1,3-氟氧化、1,3-双氧化反应,该反应表现了优异的化学选择性和区域选择性,具有较好的官能团容忍性,能够实现规模化。

反应机理研究结果显示,反应中在阳极上通过电化学氧化生成芳基环丙烷自由基阳离子,随后转化为苄基碳正离子中间体关键中间体,为构建1,3-双官能团化分子提供了一种简单有效的方法[12]。

小环化合物化学在有机化学理论和合成应用上占有十分重要的地位,尤其是环丙烷化合物由于其特殊的张力结构,能进行多种类型的转变反应。

因而成为重要的合成中间体。

同时在环丙烷化学的研究中产生了许多新的合成方法。

由于环丙烷结构的特殊性导致化学性质的特殊性。

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