1. 研究目的与意义
| 现代配位化学通过与材料科学、生物科学及固体物理等学科的渗透交叉,开辟了许多新的研究方向。具有光、电、磁、催化等性能一些特殊配合物,因在工业生产和尖端技术中发挥重要作用,而成为当前化学和材料科学等领域的热点和前沿之一。 这些功能配合物主要是通过功能配体制备的。由于杂芳基硫醚配体本身结构的多样性,杂芳基硫醚配体的过渡金属配合物引起了人们的极大兴趣。它们大多具有多个配位点,其芳香体系容易形成π-π堆积作用且其N原子有可能形成氢键,从而可以得到结构新颖、功能奇特的配合物,它们可能具有独特的光、电、磁性质和生物活性等,从而在光学材料、磁性和超导材料、催化及药物合成等方面有良好的潜在应用前景。 杂芳基硫醚配体属于多配位基柔性配体,具有以下结构特点:配体含有N和S两种配位原子,都可以提供电子对与金属配位,因此,配体可能具有多变的配位构型;配体中S原子间的连接基团上的σ键自由旋转可以调整配体以适应配位环境的需要,使得配体具有很大的柔韧性;由于配体中杂芳基环的空间几何效应对金属的配位模式有一定的导向作用,使其配位化学更具研究意义。 与含氮杂环配体相比,含有N、S配齿的杂环硫醚配体具有很好的配位性能。吡啶基硫醚配体在结构上有两个特点:一是配体的配位能力较强, 拥有能量较低的矿轨道;二是配体多齿、柔性、非中心对称、配位方式灵活。Cu1配合物具有潜在的光物理、光化学或催化等功能,因此,人们逐渐研究Cu1杂环硫醚的配位化学。 |
2. 研究内容和预期目标
主要研究内容:
(1)合成吡啶基多齿硫醚配体;
(2)制备新的金属配合物;
3. 研究的方法与步骤
研究方法:
首先合成新的吡啶基多齿硫醚配体,再利用合成的配体,制备新的金属配合物;对得到的新的金属配合物,用红外、核磁和元素分析等手段进行表征,测定其电化学性质、催化性质以及热稳定性。
步骤:
4. 参考文献
| [1] 李思哲,李洋,宋江锋,等. 基于巯基三氮唑及其衍生物构筑配合物的研究进展[J]. 化工进展,2016,35(03):837-846. [2] Zhang L-M,Li H-Y, Li H-X, et al. Palladium(II) Chloride Complexes of N,N′-Disubstituted Imidazole-2-thiones: Syntheses,Structures, and Catalytic Performances in Suzuki-Miyaura and SonogashiraCoupling Reactions[J]. Inorg. Chem. 2017, 56: 11230-11243. [3] Li J-C, LiH-X, Li H-Y, et al. Ligand Coordination Site-Directed Assembly of Copper(I)Iodide Complexes of ((Pyridyl)-1-pyrazolyl)pyridine[J]. Cryst. Growth Des.2016, 16: 1617-1625. [4] Lu C, Du J,Su X J, et al. Cu(II) Aliphatic Diamine Complexes for BothHeterogeneous and Homogeneous Water Oxidation Catalysisin Basicand Neutral Solutions[J]. ACS Catalysis, 2016, 6(1): 77-83. [5] Jiang X, LiJ, Yang B, et al. A Bio-inspired Cu4O4Cubane: Effective MolecularCatalysts for Electrocatalytic Water Oxidation in Aqueous Solution[J].Angewandte Chemie International Edition, 2018, 57(26): 7850-7854. [6]Xiang R J,Wang H Y, Xin Z J, et al. A Water-Soluble Copper-Polypyridine Complex as a HomogeneousCatalyst for both Photo-Induced and Electrocatalytic O2Evolution[J].Chemistry-A European Journal, 2016, 22(5): 1602-1607. [7] Song R F,Xie Y B, Li J R, et al. Syntheses and Crystal Structures of the Copper(I)Complexes with Quinoline-based Monothioether Ligands[J]. CrystEngComm, 2005,7(39): 249-254.. [8] Zhang M-J,Tan D-W, Li H-X, et al. Switchable Chemoselective Transfer Hydrogenations ofUnsaturated Carbonyls Using Copper(I) NDonor Thiolate Clusters[J]. J. Org.Chem. 2018, 83:1204-1215. |
5. 计划与进度安排
第一阶段:2022-2022-1学期第18-19周—2022-2022-2学期第1-3周(2022.12.28-2022.3.21)
查阅文献,制定实验计划,完成开题报告,翻译英文文献,准备实验仪器。
第二阶段:第4周-第14周(2022.3.22-6.6)
