1. 研究目的与意义
本项目拟通过设计、合成新颖的具有多个炔、烯、联烯以及酯等多官能团的复杂底物,研究其在金催化剂作用下的连续的异构化环环反应,高效、原子经济性、区域、立体选择性的构建一些常规方法或者其它过渡金属催化所不易构建的具有潜在生物活性的复杂分子。
本课题利用5-己炔酸为原料,通过多步反应,设计、合成新颖的具有多个炔、烯、联烯以及酯等多官能团的复杂底物,研究不同催化剂条件下烯炔连续的环化反应合成复杂产物分子,讨论不同因素对反应得率的影响,从而获得较高的产物得率。
通过对反应机理研究,理解反应发生的机制,为未来新反应的设计及具有生物活性的天然产物的全合成提供新的方法学和理论依据。
2. 国内外研究现状分析
2004年,Echavarren小组报道了金催化的分子内的双环丙烷化反应,由1,6-烯炔异构化环化反应形成的中间体被分子内的烯烃捕捉,高收率的得到双环丙烷化产物。
通过对比其它催化剂如Pt以及Ru,发现金催化剂显示了更好的催化效率和选择性,反应可以在更温和的反应条件下(常温或者零度,反应时间仅几分钟到半小时)更高收率的得到产物 2007年,Chung等人在Echavarren的研究基础上,设计合成了具有1,4-环己二烯结构的双烯炔,在卡宾金络合物催化作用下,经过连续的烯炔异构化环化反应,以较高收率的得到具有双环丙烷结构的复杂多环体系Tetracyclooctanes。
3. 研究的基本内容与计划
研究内容: 1.具有烯炔联烯及其它多官能团的底物的设计。
2.研究多官能团的复杂底物在金催化剂作用下的连续的异构化环反应。
3.研究催化剂的配体效应对产物的结构及区域、立体择性影响,揭示产物的区域、立体选择性反应机理。
4. 研究创新点
1.本项目尝试由简单易得的原料经过几步转化,设计合成新颖的具有炔、烯、联烯及其它官能团的底物分子,研究其在金催化剂作用下的连续的异构化环化反应。
具有高效、原子经济性等优点,从而避免化学原料、试剂以及能源等的浪费。
2.本项目通过金催化的连续的异构化环化反应,能够构建出原子经济性、区域、立体选择性的一些常规方法或者其它过渡金属催化所不易构建的具有潜在生物活性的复杂分子。
