1. 研究目的与意义
β-二亚胺金属有机化合物具有独特的配位特点,如极强的金属的键合力、可调节的立体效应以及多种多样的成键模式等等。由于其较大的立体效应,许多配合物是配位不饱和的,这使该类金属配合物作为催化剂成为可能。因此开展相关的研究工作不仅具有重要的理论意义还有潜在的应用价值。
2. 国内外研究现状分析
2007年,澳洲的stasch和jones等用胍基配体priso和β-二亚胺配体dippnacnach分别与格氏试剂memgi反应,生成相应的二价镁碘化物前体[{(priso)mgi}2(oet2)]和[(dippnacnac)mgi(oet2)],然后在室温条件下用过量的钾还原,首次成功合成了室温条件稳定的一价镁化合物[{(priso)mg}2],然后通过同样的合成方法制备出一系列β-二亚胺配体稳定的一价镁金属化合物[{(arnacnac)mg}2]。
2009年,中国的yang课题组将α-二亚胺配体medippdab、氯化镁和碱金属钾在四氢呋喃中用一锅法制得了稳定的α-二亚胺配体的一价镁化合物。
2014年,stasch将膦亚胺配体 ph2p(ndipp)2h 和格氏试剂 memgx在乙醚中反应得到了二价镁的卤化物[lmgx(oet2)]前体,该化合物中的溶剂乙醚只需用甲苯重新溶解,然后加热降压后就可除去,得到了非溶剂的二聚物[lmgx]2。用一价镁[{(mesnacnac)mg}2]作为还原剂,则能成功分离出目标产物。
3. 研究的基本内容与计划
研究内容:
设计合成一些具有较大空间位阻的新配体。用dipnh2和戊烷-2,4-二酮在甲苯条件下反应得到memgi,最后用钠将memgi还原为2,6-二甲基苯基取代的不对称β-二亚胺一价镁化合物。
研究计划:
4. 研究创新点
作为一类重要的功能材料,配位聚合物因其结构和化学特性吸引了各方的关注,并在气体存储/分离、催化、药物传输、化学传感、磁学等方面展现出重要的应用价值。然而,合理的预测、设计与合成目标配位聚合物仍是巨大的挑战。因此深入探索新型一价镁金属化合物的合成及其反应性是值得人们注意和进一步研究的。
