2,4,6-三甲基苯基取代的不对称β-二亚胺一价镁的合成与表征开题报告

 2021-08-08 16:37:43

1. 研究目的与意义

β-二亚胺金属配合物作为一类新型的非茂金属催化剂,具有良好的分子裁剪性。通过调节β-二亚胺分子结构以及配位金属的电子与立体环境等,可以实现催化剂的分子设计和组装,从而得到更加优秀的催化剂。2007年,CameronJones首先在室温条件下成功合成了稳定的一价镁金属化合物,改变镁以0价和 2价的通常情况,随后一系列一价镁化合物得以广泛运用和发展。

2. 国内外研究现状分析

2007年,澳大利亚的jones和stasch等用胍基配体priso(priso=[(dippn)2cn(i-pr)2])和β-二亚胺配体dippnacnach(dippnacnac=[(dippncme)2ch].)分别与格式试剂[memgi]反应,生成了二价镁碘化物前体[(priso)mgi]2(oet2)]和[(dippnacnac)mgi(oet2)],然后,在室温条件下用含有过量钾的甲苯对该中间体进行还原,首次成功合成室温条件下稳定的一价镁化合物[{(priso)mg}2]和[{(dippnacnac)mg}2]。

2013年 braunschweig 等用一价镁作为还原剂制备首个零价铂稳定的硼烯络合物,他们也将一价镁应用于双金属簇合物的合成中,例如零价铂 pt(pcy3)2与金属二氯化物反应得到结构新颖的 molp (metal only lewis pair)金属配合物。

2014年,stasch将将膦亚胺配体 ph2p(ndipp)2h 和格氏试剂 memgbr在乙醚中反应得到了二价镁的卤化物[lmgx(oet2)],该化合物中的溶剂乙醚只需用甲苯重新溶解,然后加热降压后就可除去,得到了[lmgx]2,用一价镁{mes(nacnac)mg2}作为还原剂,可以分离出目标产物。

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3. 研究的基本内容与计划

研究内容:

合成一些具有较大空间位阻的新配体,通过消除反应得到相应二价镁的碘化物lmgi(l = 配体),最后用钠将二价化合物lmgi还原为2,4,6-三甲基苯基取代的β-二亚胺配体稳定的一价镁金属有机化合物lmg-mgl。

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4. 研究创新点

在合成反应中,一价金属镁化合物比较于传统的如碱金属,碘化钐等还原剂,在溶解性,化学选择性,化学计量可控性和安全性上有较大的优势,将会成为还原剂的主流,其作为催化剂在有机和无机反应中也将有着更为广泛的应用。所以,一价金属镁化合物的合成和应用值得去研究与关注。

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