1. 研究目的与意义
β-二亚胺金属配体是一种新型的金属催化剂,能够和金属离子形成多种配位模式。
近年来一价锌、一价镁金属有机化合物的成功合成极大地激起了研究人员的兴趣。
本项目设计合成一些具有特定结构的β-二亚胺配体用以稳定活泼的一价镁化合物,因此这项研究具有一定的理论意义和应用价值。
2. 国内外研究现状分析
2007年,澳大利亚的化学家jones等用弧基配体priso(priso=[(dippn)2cn(ipr)2])和β-二亚胺配体dippnacnach (dippnacnac=[(dippncme)2ch]- )分别与格式试剂memgi反应,生成二价镁碘化物[{(priso)mgi}2(oet2)]和[{(dippnacnac)mgi}2(oet2)],接着在室温条件下,用过量的钾还原之前的产物二价镁碘化物前体,稳定的一价镁化合物无色的[(priso)mg]2和黄色的[(dippnacnac)mg]2 因此生成出来,最后通过类似的方法合成出一系列β-二亚胺配体稳定的一价镁金属化合物。
2009年,我国yang课题组用一锅法把一种与β-二亚胺结构类似的α-二亚胺配体medippdab 、氯化镁和金属钾在四氢呋喃中反应,成功合成出了α-二亚胺配体稳定的粉红色的一价镁化合物[{[k(thf)3(medippdab)mg}2] 。
2012年,jones等将弧基配位的铁溴化物与等物质的量一价镁反应得到弧基配位的深红棕色一价铁化合物,而传统的还原剂镁或钾不能分离出目标产物。
3. 研究的基本内容与计划
研究内容:
设计合成一些具有大空间位阻的配体,通过消除反应和去质子化得到相应二价镁的碘化物memgi,然后用钠等将二价化合物memgi还原为2,6-二异丙基苯取代的β-二亚胺配体稳定的一价镁金属有机化合物[{(dippnacnac)mg}2]。
4. 研究创新点
近年来,低价的金属化合物一价镁和一价锌的合成取得了一定的进展,本项目的目的在于设计并合成空间位阻较大并具有一定特殊结构的稳定的一价镁化合物,该化合物与之前所合成出的一价镁化合物在性质上有了较大的提高和改善,在溶解性,化学计量可控性,化学选择性和安全性上有较大的优势,以后势必会成为还原剂的主流,其作为催化剂在有机和无机反应中也将有着更为广泛的应用。
