非活化条件下过一硫酸盐直接氧化新兴有机污染物开题报告

 2022-01-31 09:01

1. 研究目的与意义、国内外研究现状(文献综述)

1.1.课题的意义

四溴双酚a(tbbpa)及其衍生物是目前应用最为广泛的溴代阻燃剂(bfr),四溴双酚s(tbbps)及其衍生物是tbbpa的替代型bfr。四溴双酚s学名称4,4'-二羟基-二(3,5-二溴苯基)砜(tbbps),分子量569.9,白色粉末,熔点287~290℃,溴含量56.5%。溶于甲醇、乙醇、四氯化碳、氢氧化钠水溶液,微溶于水,有毒,是1979年由日本三井东亚化学株式会社开发的产品[1],是一种具有优良的耐热、耐光、耐氧化和阻燃性能的新型溴系阻燃剂,目前主要用于生产高性能阻燃性环氧树脂和聚碳酸酯,制造燃性高温结构胶粘剂、耐热记录材料、层压制品及模型复合物,国外四溴双酚s用途还在不断开发中,但该阻燃剂被认为是潜在的内分泌干扰物。随着tbbpa/s的大量使用,在水体、大气、土壤和底泥等环境介质及生物体内检测到其大量存在,并对生态环境产生一定的污染。考虑其毒性作用和对生态环境影响,有必要研究降解tbbpa/s的方法与过程,目前对tbbpa/s的降解方法主要有生物法、物理化学法、光降解法、化学氧化还原等技术。最近,pms(过氧单硫酸盐)越来越被认为是一种新的氧化降解tbbps方法,研究过氧单硫酸盐在氧化降解tbbps过程中的机理动力学,探究出影响tbbps降解的因素,对降解水溶液中的tbbps及其衍生物具有重要意义。

1.2.国内外研究进展

由于tbbpa/s的大量使用,导致其在环境中分布广泛,其毒性和生态环境作用引起了人们注意,目前对于tbbpa/s的降解研究方法主要集中在生物降解转化、物理化学去除、光降解、及化学氧化还原降解转化等方面。

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2. 研究的基本内容和问题

1.研究目的

(1)研究过氧单硫酸盐氧化降解新型溴代阻燃剂四溴双酚s的动力学过程。

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3. 研究的方法与方案

1.研究方法

拟在实验室模拟氧化降解处理过程,为简化系统复杂性,反应在水溶液中进行,采用热活化方式。通过改变反应液中pms的有无与浓度,研究pms对降解的影响和反应副产物在热活化pms体系下的降解,并进行中间产物分析,研究生成路径。

2.技术路线

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4. 研究创新点

本研究采用各种色谱、质谱技术可对PMS降解四溴双酚S的中间产物进行分离纯化,进而对分子结构进行解析鉴定。再基于相关化学知识,可解析四溴双酚S的降解机理和途径。

同时本试验还将探究PMS是否具有PH依赖的氧化活性,检测其峰值降解速率常数,判断PMS氧化途径。研究特定条件下,中间氧化产物对TBBPS降解速率的影响。通过对产物的鉴定和Br的质量平衡,研究TBBPS的降解途径。本研究有望为溴酚与其他酚和氯酚的PMS氧化反应提供更多的科学理论依据。试验紧密结合所学知识,达到学以致用,从原理、方法、实验设计上都是本项目的创新之处。

5. 研究计划与进展

1.研究计划

(1)揭示四溴双酚S在PMS氧化过程中所涉及的反应种类;

(2)阐明四溴双酚S在PMS氧化过程中的机理和途径;

(3)探明四溴双酚S在PMS氧化降解中的最适条件;

(4)按期提交项目进展报告和毕业论文。

2.预期进展

计划时间

预期进展

2020.1-2018.2

搜集过氧单硫酸盐氧化降解污染物的处理技术和四溴双酚类化合物的相关资料,和老师交流,完成文献综述

2020.2-2020.3

准备完成试验相应材料用品,完成开题报告

2020.3-2020.4

探究PMS及PMS浓度对降解的影响

探究四溴双酚S氧化降解副产物并进行产物分析

进行反应路径研究

探究PH对氧化降解的影响

对反应整体体系进行产物质谱分析

完成中期检查

2020.4-2020.5

对收集的数据进行整理、分析、总结,绘制相关图表,完成毕业论文草稿

2020.5-2020.6

毕业论文定稿,答辩

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