聚羧酸及磷化聚羧酸的合成开题报告

 2021-08-08 14:20:56

1. 研究目的与意义

聚羧酸类阻垢分散剂有聚丙烯酸paa,聚丙烯酸钠paas,水解聚马来酸酐hpma,马来酸-丙烯酸共聚物ma-aa,丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸 多元共聚物aa/amps等。

对碳酸钙水垢有良好的阻垢作用,用量也极少。

主要用于各行业的水冷器、油冷器、凝汽器、空冷器、蒸发器、暖气片、反应釜、吸收塔、贮罐、管道等设备的防腐及阻垢。

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2. 国内外研究现状分析

一、聚丙烯酸钠

聚丙烯酸钠(PAANa)是一种新型功能高分子材料,是近年来国内外开发的丙烯酸类精细化工重要产品之一,其应用领域覆盖日用化学工业、农业、石油工业、工业循环水系统、矿业、涂料、造纸、纺织、建筑和医药卫生等行业.低分子量PAANa作为造纸工业的有机分散剂,能提高颜料的细度、增强分散体系的稳定性,还能提高涂布纸的柔软性、强度、表面光泽、白度、保水性等,且具有可溶于水、不易水解、不易燃、无毒、无腐蚀性特点.近年来国内学者已发表了不少有关低分子量聚丙烯酸钠合成的文章,但大多是在比较高的温度下进行合成,并且要蒸馏回收大量链转移剂,操作费时,能耗大.本文研究溶液法合成聚丙烯酸钠,旨在为制备低分子量聚丙烯酸钠提供参考方法和依据.

 1、合成方法

在三口烧瓶中加入定量的蒸馏水,开动搅拌,于一定温度下,滴加适量的丙烯酸及引发剂水溶液,保温反应至一定时间,用一定浓度的氢氧化钠水溶液中和至中性,停止反应,产物为浅黄色透明粘稠液.

我们通过引发剂种类的选择,可以控制制得的聚丙烯酸的分子量,以过硫酸铵-亚硫酸钠作为引发体系效果,所得聚丙烯酸钠分子量较低.以过氧化氢-硫酸亚铁作引发剂,反应体系变棕黄色;以过硫酸钾作为引发剂,得到聚丙烯酸钠的分子量较大.

二、聚马来酸酐

水解聚马来酸酐是一种性能优良、用途广泛的水处理剂。作为一种阻垢剂,它有以下优点:(1)有分散碳酸钙、磷酸钙微晶的效能,即使生成垢,也是比较疏松的,易被水流冲走;(2)有使垢的晶格崎变和阈值效应两重作用;(3)有较高的热稳定性,可在较高的温度下使用;(4)有协同效应,可与锌盐配合使用,既阻垢又缓蚀;(5)无污染,易被生物所降解;(6)使用安全、方便。因此,被广泛用于循环冷水、锅炉用水、油田注水、工业用水的处理等方面。关于它的合成已有报道,一般采用在有机溶剂中聚合,而后水解的生产工艺[5]。该工艺复杂,生产周期长,能耗大,生产过程中挥发的有机溶剂污染环境,而且产品不够稳定、存放周期短等缺点。本文以水为溶剂,H2O2为引发剂,硫酸铁铵催化下,一步合成了水解聚马来酸酐。本方法具有反应时间短、操作简单、成本低、绿色无污染;所用催化剂价廉易得、用量少、催化活性高;引发剂用量少;产品稳定、阻垢效率高。是一种合成水解聚马来酸酐的绿色方法。

1、合成方法

在装有电动搅拌器、回流冷凝管、滴液漏斗、温度计的四颈瓶中,加入一定量的马来酸酐、蒸馏水及硫酸铁铵,加热使底物全部溶解。继续加热,当温度达到一定时,搅拌下缓慢滴加一定量的引发剂过氧化氢。滴完后于此温度下搅拌反应1 h,停止加热,冷却后得48%~50%的水解聚马来酸酐溶液。

该工艺针对水解聚马来酸酐传统生产工艺的缺点,以水为溶剂,双氧水为引发剂,在自制催化剂作用下,一步反应生产出高质量水解聚马来酸酐产品,各项指标均达到国家标准。并测定了在不同试剂用量、pH值、硬度、碱度条件下的阻垢性能该工艺克服了传统工艺大量使用有机溶剂带来的环境污染和安全隐患,操作方便,处理水量大,适用范围宽,阻垢效率高,大大降低了生产成本,具有良好的社会效益和环境效益。

我们通过改变水的用量,反应的温度,反应的时间,来测的聚马来酸酐的阻垢率好坏。

三、马-丙共聚物的合成

根据阻垢机理的不同,阻垢剂有阴离子型阻垢剂、中性阻垢剂及阳离子型阻垢剂3类.作者研究的马来酸酐-丙烯酸胺共聚物(简称马-丙共聚物)是以马来酸为主体的阴离子型阻垢剂[1].马来酸酐溶于水即生成马来酸:

C4H2O3 H2O→HOCOCH CHCOOH

马来酸与丙烯酰胺在过氧化物引发剂的作用下,在水溶液中发生聚合生成马-丙共聚物:

HOOCCH-CHCOOH CH2CHCONH2→ 【CH2CHCONH2CHCOOHCHCOOH】n

由于该共聚物中含有羧基,在水溶液中能够离解出氢离子和高聚物阴离子,这种阴离子是Ca2 、Mg2 、Fe3 等阳离子的优异螯合剂,因而能起良好的阻垢作用.

作者研究了马-丙共聚物对碳酸钙和磷酸钙的阻垢效果.该共聚物具有用量少、对碳酸钙和磷酸钙的阻垢效果明显、耐温性能高和pH适用范围宽等优点.该共聚物若与表面活性剂联用,阻垢效果则因二者的协同效应而明显提高,故其可用作工业循环冷却水的阻垢剂.

1、合成方法

把装有搅拌器、滴液漏斗的三口烧瓶安装在恒温水浴锅中,将规定剂量的水和顺酐,放入三口烧瓶中,在一定时间内滴加丙烯酸,亚硫酸氢钠和水混合物,过硫酸铵和水混合物;并在一定温度保持反应一定时间,同时在室温时加入48%NaOH.

马-丙共聚物的阻垢效果与单体配比、单体浓度、引发剂用量、引发剂的投加速度、反应温度和反应时间等有关.因此,可以通过控制实验条件来控制共聚物的阻垢效果.

3. 研究的基本内容与计划

1、以丙烯酸为原料,在分别选取温度、时间、引发剂用量、单体浓度、链转移剂用量作为单一因素进行实验,分别得出各因素对分子量的影响曲线,再做正交组合实验,通过实验结果分析讨论从而得出合成PAAS的最佳工艺路线。

2、以顺酐为原料,反应温度影响化学反应活化能和聚合速度,也对产物的平均分子质量大小及其分布、聚合物结构有很大的影响,以致最终影响其阻垢性能。固定其它条件不变,改变反应温度制备HPMA,考察聚合产物的阻垢率,以找出最

佳反应温度。

4. 研究创新点

聚丙烯酸钠,在制备过程中,反应温度、反应时间、引发剂用量、单体浓度,对其产物的分子量都有影响,我们从中选出最优点,从而使在工业中大量生产。

目前我国不少厂家采用传统的溶剂法工艺生产 HPMA,其缺点是,使用有毒的过氧化苯甲酰作引发剂,用易致癌的甲苯等作溶剂,对环境产生严重污染。我们以纯净的马来酸酐为单体,以水为溶剂,在自制催化剂的作用下,对均聚 HPMA 的绿色合成工艺条件进行了优化研究,并论述了再合成过程中应注意的细节问题。使得生产更环保。
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