1. 研究目的与意义
磷腈类催化剂是一类含有P=N双键的强碱性化合物,,通常包括磷腈,磷腈盐和氧化磷腈三类。它对于环氧化合物的开环聚合具有很高的活性,但该类化合物的制备工艺较复杂,其自身碱性太强,在储存过程中易被空气中的CO2等酸性组分破坏。本文以五氯化磷,环己胺,碘化钾,氟硼酸钠等为原料,初步合成氟硼酸化磷腈盐后通过运用leuckart-wallach合成方法,对该磷腈催化剂的合成进行改进,以弥补该类催化剂的缺陷。该方法避免了剧毒物质硫酸二甲酯的使用,制备工艺简化,增强了催化剂的活性以及稳定性。
2. 国内外研究现状分析
国外成功开发出多种新型催化剂:
日本三井化学公司在研究po开环聚合机理后,成功地开发了磷腈(pzn) 类催化剂, pzn催化剂与koh、dmc催化剂及其制得的聚醚性能相比而言,磷腈类催化剂具有更好的稳定性和催化活性。
道康宁公司在欧洲专利中介绍了一种负载的磷腈鎓盐的制备,他们是用交联的有机聚合物如苯乙烯- 二乙烯基苯共聚物包含磷腈或磷腈鎓侧基。
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3. 研究的基本内容与计划
1、实验准备内容及要求
1) 查阅文献了解此类化合物的国内外研究现状;
2) 了解反应原料及物性和其他反应条件及机理;
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4. 研究创新点
1)采用leuckart-wallach合成方法进行甲基化反应,安全性提高,流程简单,且产物易于分离和精制。
2)氯化磷腈盐的纯化时采用丙酮和正己烷的混合溶液溶解过量的环己胺,再用乙醇溶解重结晶,得到产品。
3)氯化磷腈盐在制备的阶段,采用n2保护,使得体系中绝水,大大提高了反应的产率。
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