1. 研究目的与意义、国内外研究现状(文献综述)
课题意义:
近些年来,随着有机合成领域的发展水平逐渐深入,多取代烯烃的合成一直是有机合成的重要内容之一,其结构单元广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物中,由于双键的多样反应性,多取代烯烃也是有机合成中非常有用的中间体,区域及立体选择性地合成多取代烯烃是有机化学的重要研究内容之一。而四取代烯烃作为多取代烯烃中的一种,近年来一直是研究的热点。四取代烯烃是一类重要的化合物,该分子骨架广泛存在于药物、天然产物及生物活性分子中,如药物tamoxifen 1[1]和vioxx 2[2],天然产物nileprost 3[3]和epi-illudol 4[4],以及这些药物的衍生物和其他生物活性分子中[5-6]。同时,四取代烯烃可进行各种不对称转化,例如氢化、环氧化以及其他的进程。
但高效的区域选择性和立体选择性的合成四取代烯烃一直是有机合成中的一个挑战,并且由于四取代烯烃的位阻较大,因此使得合成更加困难。
2. 研究的基本内容和问题
研究目标:
我们期望发现1,4-芳基迁移的同时引入砜基构建四取代烯烃化合物;同时对该类产物进行简单的化学转化,期望得到其他有用的中间体或有意义的产物,从而体现该新方法的的合成价值;对该类型反应机理进行初步探索,能更好地理解反应机理,确定反应的进程。
研究内容:
3. 研究的方法与方案
研究方法:
1)设计并合成反应底物,对化学反应条件进行筛选,并确定最佳条件;
2)对底物进行拓展,考察不同取代基的电子效应和立体效应对反应产率以及选择性的影响,合成一系列目标产物,利用多种分析手段(ir、mr、hrms等)对产物进行分析表征;
4. 研究创新点
1)这将是第一例1,4-芳基迁移的同时引入砜基构建四取代烯烃化合物的研究。
2)能够高效一步构建四取代烯烃并且同时引入砜基,具有原子经济性和步骤经济性、合成效率高、反应条件温和、操作安全简单等特点。该方法与传统方法有较大区别。通过1,4-芳基迁移构建四取代烯烃的合成方法,也进一步丰富了有机合成方法学。
5. 研究计划与进展
第一阶段:2016年12月
查阅文献,了解研究背景,确定课题,购买试剂;
第二阶段:2017年1月到3月
