Pb(II)印迹磁性纳米材料的合成及其吸附性能的研究开题报告

 2022-01-29 18:53:12

1. 研究目的与意义、国内外研究现状(文献综述)

本课题的意义、国内外研究概况、应用前景等(列出主要参考文献)

一、课题的意义

Pb(II)在人体中的过度富集会造成铅中毒。其临床特点为剧烈腹绞痛、贫血、中毒性肝病、中毒性肾病、多发性周围神经病。因此,Pb(II)被列为中国环境优先控制污染物探索从环境中去除Pb(II) 的方法具有一定的现实意义。

二、研究概况

目前,对金属离子废水的处理主要通过三种途径:第一是通过发生化学反应去除;第二是使废水中的重金属在不改变其化学形态的条件下进行吸附、分离、浓缩的方法, 包括溶剂萃取、吸附、离子交换等方法;第三是借助微生物或植物的絮凝、吸收、富集等作用去除[1]

常用的处理方法有:化学沉淀法[2]、离子交换法[3]、膜分离法[4]和吸附法[5]。而实际生产中,沉淀法有时形成的沉淀颗粒细小、沉降速度慢;离子交换树脂有凝胶型和大孔型,前者有选择性,后者制造复杂、成本高、再生剂耗量大,因而在应用上受到很大限制;膜分离法对膜要求较高,且浓缩比有限。而吸附法是用多孔吸附材料吸附废水中金属离子的方法,具有效果好、处理范围宽、反应动力学速度快及经济费用低等特点。传统的吸附材料有矿渣[6]、泥煤[7]和硅藻土[8]等。近年来人们逐渐开发并拓展出新的吸附材料,例如:PEI修饰的碳纳米管[9]、巯基纤维[10]、氨基和巯基官能团化的SiO2[11]、离子印迹聚合物[12]和磁性纳米材料[13]

磁性纳米材料是20世纪80年代出现的一种新型磁性材料,其中Fe3O4为反尖晶石结构的铁氧体,是应用最广泛的软磁材料之一。因其具有优异的物理化学性质以及良好的生物相容性,使其在生物科学和医学领域也有广阔的应用,比如:靶向药物、医疗成像、生物固定和分离、生物传感器和生物热磁疗[14]。近年来因其具有比表面积大、吸附容量高以及分离速度快的特点,引起了分析化学工作者的广泛关注。Xin XD等[15]通过一种廉价环保的方法制备出氨基化的介孔纳米Fe3O4(AF-Fe3O4)。 Fe3O4在较低的磁场下能够在1分钟内从水溶液中分离。对Pb2 ,Cd2 ,和 Cu2 的最大吸附容量在36.90至52.36 mg/g之间。在最优条件下,AF-Fe3O4对Pb2 ,Cd2 ,和Cu2 的去除率可达98%以上。

印迹聚合物具有高度识别性和选择性,同时还具有良好的物理化学稳定性,能够耐受高温、高压、酸碱、有机溶剂等,容易保存,制备简单,易于实现规模化制备,为另一种广泛应用的吸附材料 [16]。苏现伐等[17]利用印迹技术合成了以铅离子为模板离子,甲基丙烯酸为功能单体的离子印迹聚合物,与非印迹聚合物相比,铅离子印迹聚合物对铅离子具有较好的特异吸附性能和选择性识别能力, 对铅离子的特异吸附容量为 0.766 mg/g,而对与铅性质相近的镉、汞、锰、铜和锌金属离子的特异吸附量小, 分别为 0.055 mg/g,0.061 mg/g,0.059 mg/g,0.037 mg/g 和 0.003 mg/g;铅离子在印迹聚合物中的分配系数较其他金属离子大,是镉离子在印迹聚合物中的分配系数约22倍。

总而言之,在外加磁场的作用下,磁性吸附剂可以很方便地与水溶液基体快速分离,与传统吸附材料相比在回收利用上更具优势;采用印迹技术合成的材料,与传统材料相比在吸附选择性上更具优势;因此将两种优势兼备的磁纳米印迹材料是目前的研究热点。

三、应用前景

将具有优异磁性能的Fe3O4与分子特异性识别的分子印迹技术相结合,制备出磁性分子印迹聚合物,它兼备了磁性纳米粒子和分子印迹聚合物的共同优点,在外磁场的条件下,可以直接选择性分离富集分析物,达到快速简便的分离。因此,磁性分子印迹技术具有快速、简便、富集效率高、成本低等优势,将其与常用的光谱、色谱等仪器联用,可以发展灵敏、可靠、快捷的检测方法,在无机污染物的快速富集痕量分析物方面有较好的应用前景。

四、参考文献

[1] 李杰,江霜英,董斌. 低浓度金属离子废水处理技术研究进展[J]. 工业水处理,2010, 30(2): 15-19

[2] 丁明,曾桓兴. 铁氧体工艺处理含重金属污水研究现状及展望[J]. 环境科学,1992, 13(2): 59-67.

[3] 杨莉丽,康海彦,李娜,等. 离子交换树脂吸附镉的动力学研究[J]. 离子交换与吸附,2004, 20(2): 138-143.

[4] 邓娟利,胡小玲,管萍,等. 膜分离技术及其在重金属废水处理中的应用[J]. 材料导报,2005, 19(2): 23-26.

[5] 郭敏杰,刘振,李梅. 壳聚糖吸附重金属离子的研究进展[J]. 化工环保,2005, 24(4): 262-265.

[6] 于化江,周立梅. 用柠檬酸法改性锰矿及其对重金属离子的吸附性能[J]. 河北师范大学学报:自然科学版,2011, 35(3): 275-278.

[7] 刘峙嵘,周利民,韦鹏,等. 泥煤对镍吸附作用的研究[J]. 矿冶工程,2006, 26(5): 53-56.

[8] Al-Degs Y, Khraisheh M A M, Tutunji M F. Sorption of lead ions on diatomite and manganese oxides modified diatomite[J]. Water Research, 2001, 35(15): 3724-3728.

[9] Khaydarov R A, Khaydarov R R, Gapurova O. Water purification from metal ions using carbon nanoparticle-conjugated polymer nanocomposites[J]. Water research, 2010, 44(6): 1927-1933.

[10] 俞穆清,刘桂琴. 巯基棉纤维对多种微量元素吸附性能的研究[J]. 环境科学学报, 1981, 1(2):180-180.

[11] Burke A M, Hanrahan J P, Healy D A, et al. Large pore bi-functionalised mesoporous silica for metal ion pollution treatment[J]. Journal of hazardous materials, 2009, 164(1): 229-234.

[12] 安富强,高保娇,李刚. 硅胶表面铜(II)离子印迹聚乙烯亚胺的制备及结合特性研究[J]. 高分子学报,2007 (4): 366-373.

[13] 卢爱民,张宇,刘伟,等. 氨基化磁纳米Fe3O4对铅离子的吸附研究[J]. 南京农业大学学报,2013, 36(1): 142-146.

[14] 杨兵军. 溶剂热法制备四氧化三铁颗粒及其磁性复合颗粒制备[D].兰州:兰州大学,2012: 9

[15] Xin XD, Wei Q, Yang J, et al. Highly efcient removal of heavy metal ions by amine-functionalized mesoporous Fe3O4 nanoparticles[J]. Chemical Engineering Journal, 2012, (184):132-140.

[16] 张晓旭,游慧珍,李 伟,等. 分子印迹材料的制备与应用[J]. 广州化工,2012, 40(9): 6-10.

[17] 苏现伐,石慧丽,朱桂芬,等. 铅离子印迹聚合物的制备及特异吸附性能研究[J]. 冶金分析,2009, 29(8): 16-20.

2. 研究的基本内容和问题

研究的目标、内容和拟解决的关键问题

(1) 研究的目标

合成出具有一定吸附容量和选择性的磁性Pb(II)印迹的吸附材料,并且材料具有一定的重复利用性。

(2) 研究内容

1) 合成具有吸附容量及选择性的Pb(II)印迹磁性纳米材料

2) 对材料进行表征,确定材料的成分结构。

3) 设计实验,探索材料的吸附性能

(3) 拟解决的关键问题

1) 选择合适的合成路线合成所需材料。

2) 材料吸附条件的优化以及材料的适宜的解吸条件。

3. 研究的方法与方案

研究方法、技术路线、实验方案及可行性分析

(1) 研究方法:

1) 查阅相关文献,设计并合成出Pb(II)印迹磁性纳米材料以及非印迹材料。

2) 对原始合成路线进行改进,提高印迹材料的吸附容量和选择性。

3) 对两种材料进行表征

a) 用能量色散谱分析两种材料表面的元素种类和丰度。

b) IR光谱检测两种材料的特征基团。

c) 利用XRD以及TEM表征两种材料的表面形态。

4) 探索印迹材料的最佳吸附pH,提高印迹材料的吸附容量,以非印迹材料作比较,探索印迹材料的选择性。

5) 探索印迹材料的洗脱条件。

(2) 技术路线、实验方案:

1) 印迹的材料合成

a) 表面硅羟基修饰Fe3O4的制备

b) Pb(II)印迹材料的合成(非印迹材料不加入模板离子,其余操作与印迹材料相同)

模板Pb2 与(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷的巯基配位,然后在氨水的作用下(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷水解出硅羟基并与 Fe3O4表面硅羟基脱水缩合。


每烧杯加入配制好的Pb(II) 10 mL

25 mL烧杯中称入一定质量的材料

配置一定pH值、一定浓度的Pb(II)溶液

2) 吸附实验操作流程

超声一定时间

磁分离

过滤上清液并上火焰原子吸收测吸光度


3)印迹材料吸附与解吸过程示意图

(3) 可行性分析

1) 本实验所用的研究方法成熟可靠,各实验步骤均有可靠的理论依据。

2) 实验所需的药品均可购买得到,而且大部分都是我们平时接触到的试剂。实验所需的器材基本是实验室中能满足的,即使不能满足也能通过资源共享得到解决。

4. 研究创新点

磁性材料具有易分离回收的特点,而离子印迹技术能够使材料具有吸附选择性。磁性离子印迹材料结合了两者的优势。

5. 研究计划与进展

(1) 2011.9-2011.11查文献找资料,写出实验的具体方案;

(2) 2012.2-2012.5克服试验中遇到的困难,独立完成实验;

(3) 2012.5分析实验数据,得出结果并撰写毕业论文。

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