N-(3-(二甲基氨基)丙基)氨基甲酸丙脂盐酸盐的合成文献综述

 2022-11-27 15:58:20

文献综述

霜霉威盐酸盐:3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯盐酸盐。是一种高效、低毒的内吸性氨基甲酸酯类杀菌剂。可用作茎叶处理、土壤处理和种子处理;与已产生抗性的杀菌剂无交互抗性;能防治由腐霉菌和疫霉菌引起的土壤传播病害,以及由霜霉菌引起的叶部病害,对蔬菜的猝倒病、疫病、霜霉病有较好的防治效果,尤其对藻状菌、纲真菌防效更明显。适用于诸如瓜类、番茄、葡萄、啤酒花、大白菜、辣椒、茄子、烟草、荔枝、莴苣、柑橘、香蕉、等作物的病害方式,且能促使作物丰产增收【2】

氯甲酸正丙酯【3】和二甲基丙二胺【4】,是制备霜霉威盐酸盐的两个重要中间体【5】。由于氯甲酸正丙酯稳定性差,容易水解,传统工艺是用有机溶剂作为反应溶剂,反应结束后加碱和水,生成溶剂和霜霉威原药的混合物,回收溶剂得到霜霉威原药;生成的废水需要处理【6】。霜霉威原药和盐酸反应生成霜霉威盐酸盐,然后加入适量的水和乳化剂,制成722克/升的霜霉威盐酸盐水剂(722克/升,是目前国内和国外广泛使用的产品,只要改变加水量便可以做成其他含水量的水剂)。

目前国内外对于霜霉威盐酸盐的合成研究,大多都是氯甲酸正丙酯和二甲基丙二胺的合成反应【7】。通过改变该反应的条件,来进一步提高霜霉威盐酸盐的产率【8】。常规的有机合成方法,一般是在缚酸剂存在下低温反应先制成霜霉威,然后再在适宜的溶剂下通入干燥的氯化氢气体制得霜霉威盐酸盐固体,然后再加适当的水制成制剂【9】。这样不仅增加了原料的用量,而且盐酸气还要用碱吸收增加了三废的处理量,同时还提高了设备的防腐要求。常见的改进方法是,在适宜的溶剂和催化剂下,不使用缚酸剂直接一步合成霜霉威盐酸盐,然后不用过滤、干燥即可在反应后直接加入定量的水经分液即可制成合格的水制剂。

通过了解上述方法,对于霜霉威的合成,目前为止改良方法是减少合成步骤和进一步提高原料的利用率以及产率【10】。主要手段包括,控制反应时的温度、PH、压强以及加原料的比例、顺序等【】。目前为止,少有通过添加其他试剂来改变产率的方法【11】

作为合成霜霉威盐酸盐的重要中间体之一的N,N-二甲基丙二胺(DMAPA),是一种重要的化工中间体,在个人卫生护理产品、家庭日常清洁用品、纺织品、润滑油、燃料等方面都有广泛的应用。由N,N-二甲基丙二胺制备的纺织品质地柔软光滑,同时具有抗水性和耐光的特性;N,N-二甲基丙二胺与乙烯、己二烯等化合物可以发生共聚物反应,产品可以作为润滑油添加剂;N,N-二甲基丙二胺与尿素加热反应后的产物可作为稳定燃料辛烷值的添加剂;N,N-二甲基丙二胺还可以与氯甲酸正丙酯反应,用于霜霉威盐酸盐的合成【12】

国外关于N,N-二甲基丙二胺研究的主要由索罗蒂亚公司和巴斯夫公司。2006年,在专利合成N,N-二甲基-1,3-二胺基丙烷(DMAPA)的方法中,巴斯夫公司采用两步法制备N,N-二甲基-1,3-二胺基丙烷:第一步以二甲胺与丙烯腈为原料制备二甲氨基丙腈(DMAPN);第二步加氢反应生产N,N-二甲基-1,3-二胺基丙烷。随后,在2009年,巴斯夫在生产N,N-二甲基丙二胺的方法专利中提出丙烯醛与二甲胺反应制备N,N-二甲基丙二胺,丙烯醛可由再生原料甘油制备得到。但是此方法副产物较多,选择性不高,并且催化剂价格偏高【13】

国内最早关于合成N,N-二甲基丙二胺的文献报道是浙江衢化公司研究所采用的二甲胺水溶液与丙烯腈反应,经萃取,蒸馏,干燥,再进行氢气加压,反应的总收率约为51%,反应的转化率和选择性低,且能耗高。目前我国尚未掌握大规模连续化生产N,N-二甲基丙二胺的工艺,大部分N,N-二甲基丙二胺产品仍依赖进口。

氯甲酸正丙酯是一种无色液体,能与乙醚、氯仿和苯混溶,遇水和乙醇逐渐分解;有刺激性,有毒、易燃。氯甲酸正丙酯由光气和正丙醇反应制得,在化工工艺上主要用作浮选剂、有机合成试剂和杀菌剂霜霉威的中间体。氯甲酸正丙酯不溶于水而可溶于乙醇、正己烷、苯等多数有机溶剂的无色透明液体,并以蒸气状态存在于工业生产排放的废气中,其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,对人体健康和空气环境造成危害【14】

霜霉威盐酸盐是一种内吸、低毒杀菌剂,通过抑制病 菌细胞膜中磷脂和脂肪酸的生化合成抑制菌丝生长、孢子 囊的形成和孢子萌发,兼有保护和治疗的作用,适用于土 壤处理、种子处理和液面喷雾。 由于其不易气化,在水 溶液中又极易离解成有机阳离子,故不易分析,国内未见 对其进行色谱定量分析的报道。

剩余内容已隐藏,您需要先支付 10元 才能查看该篇文章全部内容!立即支付

发小红书推广免费获取该资料资格。点击链接进入获取推广文案即可: Ai一键组稿 | 降AI率 | 降重复率 | 论文一键排版