开题报告内容(包括拟研究或解决的问题、采用的研究手段及文献综述)
一、课题解决的问题
(本部分主要介绍所作课题需要解决的实际问题,先对实习问题进行简单扼要的描述,然后引入本论文课题所要解决的问题,并说明该课题的成果能带来的好处以及是否具体推广应用价值等)
卤代芳基化合物在制药、有机合成等领域有着重要作用。在药物合成方面,很多药物分子本身都含有卤素原子,卤素原子的引入可以改善药物分子的脂溶性并增加药物的生物利用度。有机合成中可以利用卤代苯制备非常重要的格氏试剂,也可以直接用于Suzuki-coupling反应。钌、铑和钯等过渡金属催化的C-H键直接官能团化反应,近年来备受研究者关注。该类方法具有高效率、高原子经济性等优点。目前这些金属催化C-H键直接官能团化反应一般都需要一个强定位基团,如吡啶、羰基等。因此利用酯基这一弱定位基团实现对芳香酯类邻位的C-H键区域选择性和化学选择性的直接卤化具有重要意义。
功能化的苯酚在制药化学工业,农业化学工业和高分子工业都有着广泛的应用。因此,对于芳烃的直接催化羟基化从而形成酚吸引了广泛的注意。虽然这个领域目前已经去得了众多的进展,仍然有很多底物难以被区域和化学选择性的羟基化,这对我们来说十分具有挑战性和实用价值。例如,2-羟基芳香酮对于制备各种含氧杂环是非常有用的合成中间体;它们同时也是一些药物分子的关键构建模块。获得2-羟基芳香酮的传统方法主要包括氧化苄醇,卤代芳环的水解,芳香酯的Fries重排,或者苯甲醚的去甲基化。这些方法通常不是受到这种限制就是那种限制,诸如冗长的反应过程,极端的反应条件,低产率和形成副产物。因此,将易得的芳香酮通过转金属催化的碳氢键活化直接转化为2-羟基化的产物是得到这类化合物非常高效且原子经济型的方法。不仅如此,针对一系列具有挑战性的芳烃发展更加通用的区域选择性和化学选择性C-H氧化策略在苯酚的合成中将非常的有价值。在过去十年,弱配位转金属,尤其是钯,催化的碳氢活化在芳环以及芳杂环的合成过程中被证明是具有高效选择性和原子经济性的。
二,课题的研究方法
主要是有机化学的方法学研究。从苯环到苯酚的CO键形成过程中,采用钯配体作为过度金属催化剂,活化CH键,然后将其转化为CO 键。在这个过程中,我们先对一部分底物和钯配体进行配对筛选,针对反应试验结束后的选择性和产率指标,得到最佳效果的底物和钯配体的组合。然后对每一对组合进行优化,尝试不同的温度,当量,氧化剂,添加剂,找到最佳的反应条件。最后将这些条件进一步运用于更有挑战性的底物,看是否能得到比以前更好的反应效果。
三,论文课题研究进度安排
(该部分根据学校安排,设计一些具体的时间节点,合理安排研究进度)
2013年3月10日---3月20日,确认选题,查阅文献
