摘要:Catellani反应主要借助于金属钯与NBE形成环钯中间体,通过C-H键的活化实现对底物的烷基化、芳基化、胺基化、酰化等官能团化反应形成新的分子骨架,进而应用于药物分子或天然产物的合成中。
由于其能在芳香环上一步至少形成两个化学键,从而可用于合成比较难制备的1,2,3-多取代芳环衍生物,因产物结构具有多样性,近年来Catellani反应引起了有机化学家的极大关注。
依据终止反应的亲核试剂的不同对Catellani反应进行分类,介绍最近几年该类反应在合成中的研究进展。
关键词:Catellani反应;金属催化;钯催化;多米诺反应1. Catellani反应介绍过渡金属催化的偶联反应因其高效的催化作用以及对官能团良好的容忍性等优点,在方法学和天然产物的合成中都受到了越来越多的重视。
其中钯催化的偶联反应发展最为迅速,尤其在构建碳碳键及碳杂键的化学反应领域,如Suzuki-Miyaura偶联,Mizoroki-Heck偶联,Buchwald-Hartwig偶联及Sonogashira偶联反应等,都是高效构建C-C,C-N,C-O等的一系列非常成熟的反应,广泛应用于有机合成中。
钯催化,降冰片烯(NBE)介导的Catellani反应,是一类由多个反应底物在一个反应体系里同时构建两个或两个以上新化学键的多米诺偶联反应,于1997年由Catellani小组[1]首先实现(图1-1)。
由于其能在芳香环上一步至少形成两个化学键,从而可用于合成比较难制备的1,2,3-多取代芳环衍生物,因产物结构具有多样性,近年来Catellani反应引起了有机化学家的极大关注。
2.Catellani反应机理Catellani反应主要是利用不同价态的Pd和具刚性骨架的NBE,实现对远程碳氢键的活化作用。
该反应的可能机理见图1-1。
首先, Pd0与碘底物的碳碘键发生氧化加成生成PdⅡ中间体A; 然后NBE对中间体A进行烯烃插入反应得到中间体B。
