电氧化环合-炔迁移推动非活化双烯烃多官能化文献综述

 2023-04-16 10:04

文献综述

文 献 综 述一、研究背景烯烃是一类含有碳碳双键官能团的基础化工原料,其多样性转化为高分子聚合物及众多精细化学品的制造提供了有力保障。

[1-5]因此,探索和发展新型、高效且绿色的烯烃转化方法在合成化学中具有积极而深远的意义。

在众多转化方法中,烯烃的 1,2-双官能团化反应通过打开烯烃的pi;键并构建新的 C-C 键或 C-X 键,从而实现了两个分子片段的连续引入,已经成为烯烃高附加值转化的重要手段,也为结构多样的有机分子的合成提供了高效便捷的路线。

[6]近年来,自由基介导的烯烃双官能团化反应以其高的原子和步骤经济性,不仅提供了新型和非常规的碳-碳键或碳-杂键构建策略,而且提供了与传统金属有机或者离子型反应互补的反应性和选择性,这为非活化烯烃的自由基双官能团化提供了新的合成方法。

相比之下,烯烃官能团化的环化-官能团迁移仍然难以实现,巨大的挑战在于如何在不同分子之间建立合适的过渡态以便进行官能团迁移。

通过电氧化还原催化两种不同类型的非活化烯烃在单一操作中进行多重功能化,以高度选择性和功能基团相容的方式合成了一系列环戊烷羧酸酯,为环合-炔基迁移的设计开辟了新的途径,以建立结构上适用的环体系。

二、国内外研究现状及发展动态2.1、自由基引发的烯烃双官能团化2014年成江课题组以二叔丁基过氧化物为碳源,在氯化亚铁促进下,可生成甲基自由基。

该自由基可以与芳基取代的 N 烯丙基酰胺发生串联环化,生成吲哚酮类化合物。

[7]图2.1.1在此基础上潘长多和于金涛课题组以羧酸过氧化物为原料,与芳基取代的 N烯丙基酰胺反应以实现了非金属条件下吲哚酮类化合物的构建。

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