一例自旋倾斜反铁磁三核钴配合物的设计合成及其性能研究文献综述

 2023-10-23 10:10

文献综述

从18世纪初期起,化学家们相继制备出许多不能用经典化学键理论来解释的复杂无机化合物。这些经典配位化合物的发现,标志着配位化合物研究的开始。1893年,瑞士化学家维尔纳发表了题为《无机化合物的组成》一文,创立了配位学说,为配位化合物的研究奠定了基础。如今,由研究配位化合物而形成的无机化学分支配位化学,其内容上已经打破了传统的无机化学、有机化学、物理化学和生物化学的界限,成为各分支化学的交叉点。

配位化合物是由提供空轨道的原子或离子(统称中心原子)和含有孤对电子或pi;键组成的分子或离子(统称为配体)按一定的组成和空间构型所形成的化合物,简称配合物。金属有机化合物是指至少含一个金属-碳键的化合物。金属有机化合物属于非经典配合物的范畴,不同于Werner型配合物的中心原子具有较高的氧化态,配体结构较为简单,并且两者以sigma;配位键相连,金属有机化合物的中心原子氧化态较低,配体为有机配体,两者不仅以sigma;配位键相连,还以反馈或不定域pi;键相连,形成低氧化态配合物。目前,金属有机化合物的定义已经不仅仅局限于含有M-C键的化合物,各种包含准金属(B、Te、Si、P等)-碳键、惰性气体-碳键的化合物也被加入到金属有机化合物的研究范畴之中。

本课题采用的合成方法是溶剂热合成法。溶剂热合成法是指在密闭的反应环境中,将溶剂中的反应物置于一定温度和压强条件下进行化学反应的合成方法。在100~200℃,溶剂的自升压降1~100MPa的条件下,反应物置于不锈钢反应釜(内衬聚四氟乙烯)进行反应。溶剂热合成法相对于一般的溶液法的优点是不需要反应物在常温常压条件下溶于溶剂,这样就有利于更广泛地选择配合物合成体系和寻求新型配合物。此外,溶剂热合成的条件易于控制,可以大大增加合成路线和合成产物结构的多样性,根据需要合成一些低价态或中间价态的化合物。

本课题采用的是过渡金属钴作为中心原子。钴作为Ⅷ族的过渡金属元素,与碳、氮、氧三种元素的键合能力非常强,具有空轨道的二价钴离子能够结合配体中的孤对电子,形成配位键。因此,钴具有非常好的配位活性。羧酸配体易与中心原子形成稳定的配位键,并且配位方式多样。羧酸配体与中心原子配位能够得到结构多样并且稳定的配合物。因此,本课题用羧酸配体ABDC作为主配体。

配位化合物在科学研究和生产实践中扮演着越来越重要的角色。金属的分离与提取、工业分析、催化、电镀、环保、医药工业、印染工业、化学纤维工业以及人体健康等,无一不与配位化合物有关。随着配位化学与生命科学、材料科学等学科的结合、交叉和渗透,配位化合物的研究必然迎来新的突破。金属配合物尤其是过渡金属配合物和稀土金属配合物由于具有光、电、磁等方面的独特性质,必将具有广阔的应用前景。

参考文献:

[1]郑军.联苯羧酸配体化合物的NMR研究[J].广州化工.2018(1):131-133.

[2]章慧.配位化学原理与应用[M].北京:化学工业出版社,2008.

[3]朱龙观主编.高等配位化学[M].上海:华东理工大学出版社,2009.

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