1. 研究目的与意义
龙脑,也叫冰片,常用于热病神昏、惊厥、中风痰厥、气郁暴厥、中恶昏迷、目赤、口疮、咽喉肿痛、耳道流脓。
龙脑亦被用于化妆品行业,是名贵香精的定香剂和原料。
还可以用于坚果和调味等实用香精。
2. 国内外研究现状分析
目前国内外采用硼酐酸作为催化剂的a-蒎烯的酯化皂化法,反应剧烈放热,难以控制,生产过程中有冲料和爆炸的危险,产率低,原料消耗大,产品质量差,合成的龙脑产品中异龙脑含量高达40%50%。
现在找到了几种新的催化剂,能使主反应酯化反应发热平稳,易于控制。
参考文献:[1] 赵振东,刘先章. 松节油的精细化学利用(i)松节油及精细化学利用基础[j]. 林产化工通讯,2001,35(1):42-47.[2] ojima i, nihonyanagi m, nagai y. stereoselective reduction of ketones with hydrosilane-rhodium (i) complex combinations[j]. bulletin of the chemical society of japan, 1972, 45(12): 3722-3722.[3] harvey indyk and david whittaker. rearrangements of pinane derivatives. part v. the influence on rearrangements of a neutral nucleophile associated with the carbonium ion. journal of the chemical society, perkin transactions 2. 1974, 313-317.[4] 李凝, 王永梅.α-蒎烯 bpo 催化法合成冰片的动力学研究[j]. 桂林工学院学报, 2001, 2(3):280-284.[5] 刘铸晋,陈庆之,俞正等. 丝光沸石催化的α-旅烯三相水合反应的研究[j]. 化学学报,1986,44: 545-550.[6] 余金权, 冯爱群. 固体酸催化 α蒎烯酯化皂化合成龙脑的研究[j]. 林产化学与工业, 1995, 15(1): 15-20.[7] 陈尚和, 江美玉, 黄兴. 硼钛基复合催化剂在合成龙脑生产中的应用[j]. 生物质化学工程, 2010, 44(3):36-39.[8] 金梅梅, 杨义文, 谭军. 硫酸钛催化α-蒎烯合成龙脑[j]. 合成化学, 2011, 19(6): 791-793.
3. 研究的基本内容与计划
研究内容: 1、以蒎烯为原料,经过硼酐催化,与草酸发生重排加成生产草酸龙脑/异龙脑酯,然后皂化水解得到龙脑/异龙脑。
2、考查反应时间、温度、配比等因素龙脑产率及品质的影响,确定最佳工艺条件。
3、采用gc、 ir、gc-ms、esi-ms、nmr、dsc、dta等进行表征(指分析检测),确定其产品结构。
4. 研究创新点
本研究针对当前工业化生产冰片存在的产率单耗大、反应容易发生冲釜、安全隐患大、正龙脑含量相对较低等情况,将致力于改善相关工艺,以期待提高经济效益。
