探究新型芳氧苯氧丙酸酯类除草剂噁唑酰草胺在土壤介质中的残留情况及后续追踪文献综述

 2022-12-08 16:26:41

农药的历史可以追溯到公元前1000多年。而有机农药的发展则是从20世纪开始。自20世纪40年代初期开始,人类走进了有机合成农药的时代,植物保护工作也随之发生了巨大变化。而随着有机农药的出现,农药的滥用残留问题和环境污染引起了世界的关注和重视。许多农药化学公司将农药的开发目标定在了高效、的方向。近年,韩国DongbuHannong化学公司报道了一种新的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂——噁唑酰草胺。这种除草剂可以很好的防除大多数一年生禾本科杂草,而且对水稻的伤害极小,可有效的防除水稻田中的主要杂草【1】。外观为淡棕色粉末,熔点77·0℃~78·5℃, 20℃下分配系数(辛醇/水) Log P=5·45 (pH7),蒸气压1·51times;10-4Pa (25℃),享利常数6·35times;10-2Pa m3/mole(25℃),水中溶解度0·69mg/L (20℃, pH 7)。

农药残留检测步骤中重要的一步是样品前处理,主要包括萃取和净化,萃取过程中要求尽可能地将残留农药从样品中提取出来,同时尽量减少提取干扰性杂质;而净化过程要求在充分降低干扰分析的杂质的前提下,最大限度地减少农药的损耗。20世纪50年代之前在萃取原理的基础上发展的前处理方法主要有索式提取、液-液分配、柱层析、振荡提取和离心【2】,这些技术需要的设备简单,但其缺点是程序繁杂,费时费力,容易造成误差。另外,提取之后产生大量的有机废液会造成环境污染。然而随着色谱技术的发展,固相萃取(SPE)、固相微萃取(SPME)、微波辅助萃取(MAE)、凝胶渗透色谱(GPC)、超临界流体萃取(SFE)和快速溶剂提取技术(ASE)等技术大范围应用于农残检测。

超临界流体技术是目前发展较快的一种方法【3】。超临界流体技术是用超临界流体作为萃取剂,提取样品中的待测组分。常用的超临界流体主要有液态二氧化碳、液态二氧化氮或液态一氧化二氮。目前有人使用超临界流体技术和GC-MS检测农药残留,有农药回收率可达80%以上【4】

固相萃取技术目前是残留检测样品前处理的主流技术,且已广泛应用于农药对水污染的检测【5】。该技术主要是固体吸附剂通过吸附作用吸附液体样品中的待测组份,使其与样品中的杂质和干扰物分离,然后在一定的溶剂洗脱下,达到分离净化的目的。根据固相萃取柱填料的不同,可分为正相固相萃取、反相固相萃取和离子交换型固相萃取【6】

固相微萃取主要通过萃取头涂液对目标物进行吸附,然后解吸,分析,该技术集萃取纯化浓缩一体 ,可以对固、液、气进行分析。

凝胶渗透色谱法主要是多孔物质根据不同组分的分子大小和形状不同进行分离、萃取和净化。

农药残留的检测方法根据原理的不同可以分为生化测定法和色谱快速检测法。而测定土壤中的农药残留主要是使用色谱快速检测法。色谱快速检测法主要有:(1)气相色谱法 气相色谱法是检测有机磷的国家标准方法,可以定量、定性,且准确,灵敏度高,能依此测定多种成分【7】。(2)高效液相色谱法 高效液相色谱法分析速度快,分离效率高,操作自动化,有效解决了一些农药残留热稳定性差,难于气化,极性强的问题。(3)气相色谱-质谱联用技术 气相色谱-质谱联用技术是目前常用的农产品农药残留分析方法,现已逐步向小型化、自动化、高灵敏度趋势发展。气质联用技术充分发挥了色谱的高分离能力和质谱的高鉴别能力。(4)液相色谱-质谱联用技术 液相色谱-质谱联用技术可用于高极性、热不稳定性或难挥发的大分子有机化合物,主要是其不受沸点的影响,对热稳定性差的农药也能进行有效的分离、分析。

目前,对于噁唑酰草胺的研究方法较少,其提取和检测方法都在研究中。孔德洋等【8】利用硅藻土研磨,利用二氯甲烷萃取噁唑酰草胺,然后用凝胶渗透色谱净化后进液相色谱测定,结果表明噁唑酰草胺在水稻植株、稻田土壤及稻田水中的降解较快。罗婧等【9】用乙腈和水混合作为提取剂,硅胶层析柱净化,采用高效液相色谱法以乙腈-水做流动相,进行梯度洗脱检测,建立了能同时测定水稻及环境中噁唑酰草胺及其代谢物残留的高效液相色谱法。噁唑酰草胺由于它的优越性很可能在中国稻田广为使用。然而,在我国对于噁唑酰草胺降解归趋与残留状况的还不是特别明了,因此探究噁唑酰草胺在水稻田中的归趋以及开发有效检测噁唑酰草胺的方法具有重要意义。

三、采用的研究手段

选一块30m2的地块,单独施药,施药浓度为效成分198g a.i./ha (制剂120 mL/mu),喷雾后分别于0、1、3、5、7、10、15、30、45、60 d采样。另设清水空白对照。每处理重复3次。处理间设保护间隔区。

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